Что это такое?

Это порта TCP, используемого службой SMTP на указанном сервере.

Зачем это нужно?

Чтобы обратиться к этому серверу.

Как это настроить?

Явное указание требуется в случае, если конкретный сервер использует порт, отличный от стандартного (25 — для открытых соединений, 465 — для защищённых соединений SSL/TLS).